巧搭“原子砖”,让纳米材料“指哪长哪”
来源:科技日报
记者:夏凡
通讯员:姚瑶
在仅相当于头发丝直径万分之一的原子砖微观尺度上,科研人员能否像搭乐高积木一样,巧搭将不同元素与结构精准组装,让纳实现“指哪长哪”的米材原子级控制?这并非科幻构想,而是原子砖宁波东方理工大学温诗辉副教授团队刚刚实现的纳米“可编程”合成突破。
该团队巧妙融合晶格失配工程与位点选择性生长技术,巧搭为高复杂度异质纳米晶的让纳可控合成提供了关键技术支持。相关重磅成果近日发表于国际顶级学术期刊《美国国家科学院院刊》(PNAS)。米材
传统合成技术的原子砖局限与痛点
走进温诗辉的实验室,通风柜内的巧搭玻璃反应器宛如微观世界的“建筑工地”。在这里,让纳“砖块”是米材原子,化学反应是原子砖组装动力,而晶格规则、巧搭反应参数及表面配体则是让纳微观“施工工具”。
自纳米科学兴起以来,异质纳米晶凭借多组分协同效应,已成为催化、光子学及生物医学等领域的核心材料。然而,随着应用需求日益严苛,传统合成技术暴露出两大短板:
1. 结构单一:多数异质纳米晶仍局限于简单的“核壳”结构,难以构建复杂的三维层级体系。
2. 不可控性:异质化材料生长高度依赖经验,科研人员难以把握晶格失配与生长行为之间的内在关联,导致复杂纳米体系的精准构筑长期受阻。
什么是晶格失配?
温诗辉将其比喻为不同厂家积木的接口差异。晶格即原子排列的“队形”,不同材料原子间距不同。当两种材料拼接时,若原子间距差异(晶格失配)过大,界面处会产生错位甚至应力积累,阻碍材料继续生长;若差异极小,则能严丝合缝地拼接。
变“拦路虎”为“指挥棒”:晶格—配体协同调控
为实现纳米材料的精准制备,团队必须攻克两大难题:
* 晶格适配:解决接口尺寸差异导致的结构缺陷。
* 位点控制:防止新材料随机附着,实现预定位置的精准生长。
团队以稀土氟化物纳米晶为模型体系,利用高分辨透射电子显微镜和X射线衍射技术进行原子级“CT扫描”,解析界面处的晶格畸变与应变分布。研究发现,晶格失配产生的可控应变,反而能调控外延材料的生长方向与形貌。
1. 绘制“晶格失配—生长模式”相图
论文第一作者、博士后王蕊介绍,稀土纳米晶体家族成员众多,其离子半径及对应的氟化物晶格参数可连续调节,是研究晶格失配的理想模型。
团队以六方相氟化钇钠(NaYF₄)纳米棒为基底,外延生长了8种不同晶格参数的稀土氟化物,首次绘制出晶格失配—生长模式相图,揭示了以下定量关系:
* 失配度 < 2.0%:材料丝滑贴合,形成均匀包覆层。
* 失配度 2.0%—5.1%:精准“点缀”,形成类似“长棍镶嵌红宝石”的岛状结构。
* 失配度 > 7.1%:新材料“自立门户”,形成独立纳米颗粒,无法实现外延生长。
这一发现为“可编程”合成提供了底层物理逻辑。
2. 配体调控实现“位点选择性”生长
在明确物理机制后,团队引入配体调控策略。通过对比表面活性剂,发现油酸/油酸盐等强结合配体能有效保护纳米棒晶面,仅暴露棱边。
* 生长标记:棱边成为优先“施工点”。
* 精准定位:在温和反应条件下,通过调控配体浓度和温度,棱边成核率高达99.8%,实现近乎完美的位点选择性生长。
温诗辉形象地比喻:“过去材料‘自由发挥’,现在有了塔吊和施工线,能精准定位每一块‘砖’的位置。”
按需定制:从原理到应用的跨越
“我们的终极目标是实现材料制备的编程化按需定制。”温诗辉表示。
1. “对号入座”的多段结构合成
为实现多元素生长的“按需结合”,团队设计了7段交替结构的纳米棒基底。当加入两种不同的稀土氟化物前驱体时,它们会识别基底,优先选择晶格参数匹配的分段进行生长,自动完成“对号入座”。
* 成果:成功制备出一根包含4种元素、14个功能段的多级纳米晶。
* 尺寸:仅160纳米长、50纳米宽,实现了原子级复杂结构的精准控制。
2. 广阔的应用前景
基于此原理的异质结构已在多个领域展现巨大潜力:
* 生物医学:设计异质结构可将稀土纳米晶的X射线余辉发光强度提升数十倍,助力低剂量高分辨三维成像;上转换发光多元异质结构已在肿瘤诊疗中取得显著效果。
* 催化与能源:精确构筑的异质界面赋予材料多重催化活性,开辟高效能源转化新路径。
* 量子信息:精确组装的纳米结构有望支撑高性能单光子源,推动量子计算发展。
3. 未来展望
这种“指哪长哪”的原子级操控能力,未来有望催生智能响应伤口环境的敷料、执行复杂任务的体内纳米机器人,乃至“材料编译器”。
“过去纳米材料受限于单一结构,现在我们可以像编程一样设计材料,赋予其多种预期性能。”温诗辉总结道。
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